2-アミノ-5-シアノピリジン CAS 4214-73-7

2-アミノ-5-クロロピリジンは、強酸性媒体中で2-アミノピリジンを塩素化することによって調製されます。 2-アミノ-5-クロロピリジンは、クロロ置換イミダゾピリジン除草剤の製造における有用な中間体です。

ハメット酸度関数 Ho が約 -3.5 未満である強酸性媒体中で、2- アミノピリジンを塩素化剤と反応させると、2- が生成されることが発見されました。アミノ-5-クロロピリジン。2-アミノ-3、5-ジクロロピリジン過塩素化副生成物の生成は最小限に抑えられます。

反応機構のいかなる理論にも束縛されるつもりはないが、酸度関数が-3.5未満であるそのような強酸性媒体中では、本発明の塩素化プロセスは、 2-アミノピリジンの反応性プロトン化種の形成。その後、以下の一般化された反応スキームに従って選択的一塩素化が行われます。

上記の反応スキームでは、プロトン化 2- アミノピリジンの塩素化速度 k1 は、プロトン化 2- アミノ-5- クロロピリジンの塩素化速度 k2 よりもはるかに高速です。したがって、強酸性媒体中では選択的モノクロル化反応が優勢となり、競合的な過剰塩素化反応が最小限に抑えられます。

しかしながら、弱酸性媒体、例えば２０％硫酸中では、｛｝｝｝アミノピリジン反応物は、大部分がプロトン化されていない形態で存在する。非プロトン化2-アミノピリジンと非プロトン化2-アミノ-5-クロロピリジンの塩素化速度は同等です。したがって、相当量の2-アミノ-3、5-ジクロロピリジンの形成をもたらすその後の過剰塩素化反応は、目的のモノクロル化反応と競合します。

反応混合物中に過剰塩素化生成物が存在すると、目的の純粋な2-アミノ-5-クロロピリジン生成物の回収が困難になります。さらに、2-アミノ-5-クロロピリジンをさらに塩素化して2-アミノ-3、5-ジクロロピリジンを形成すると、目的生成物の収率が低下します。

都合よくは、2-アミノピリジン出発物質を外部冷却しながら強酸性媒体に添加し、添加中反応混合物をほぼ室温に維持する。次いで、少なくとも１当量の塩素化剤を、撹拌しながら反応混合物に添加する。 １当量未満の塩素化剤の使用は、出発物質の不完全な塩素化をもたらし、その結果、所望の生成物の収率が低下する。好ましくは、｛｝｝｝アミノピリジン出発物質１当量当たり約１〜約２当量の塩素化剤が使用される。 ２当量を超える塩素化剤を使用してもよいが、大過剰の塩素化剤を使用すると、出発物質の所望の完全な反応をさらに促進することなく、過剰塩素化副生成物の形成が増加する傾向がある。

塩素化剤を反応混合物にゆっくりと添加することが好ましい。最も好ましくは、塩素化剤は、それが消費されるのとほぼ同じ速度で添加される。このようなゆっくりとした添加により、反応混合物中に大過剰の塩素化剤が蓄積することが防止され、したがって過剰な塩素化副生成物の生成が最小限に抑えられる。反応混合物の温度は必要に応じて制御することができるが、塩素化剤の添加中に反応混合物温度を外部制御する必要はない。

塩素化剤の添加が完了した後、反応混合物を周囲温度で約３０分間〜約９０分間撹拌する。反応時間が長くなると、2-アミノ-3、5-ジクロロピリジンが生成しやすくなるため、避けることが好ましい。

はい、ピリジンは水に溶けます。強い水素結合により水に溶けます。また、非共有電子対間には双極子間相互作用が存在するため、ピリジンは水に溶解します。簡単に言うと、ピリジンは極性があり、溶液のどの濃度でも可溶です。さらに、このプロセス中にピリジンは窒素原子で親水性水和を起こします。ピリジンは、その揮発性や水溶性などの特性により、大気中での拡散の影響を非常に受けやすいと考えられています。